純水或超純水的pH值該如何檢測(cè)

1、攪拌速度：PH值反映的是H+的活度，(H+)而不是H+的濃度[H+]，其關(guān)系為(H+)=f×[H+]。F為H+的活度系數(shù)。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測(cè)離子的濃度。在理論純水中活度系數(shù)f等于1，但只要有其它離子存在，活度系數(shù)就要改變，PH值也就會(huì)改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化，PH值就要改變。由于復(fù)合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周?chē)淖兞似涓浇目傠x子濃度，由上述原因可知，使用測(cè)量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值，不能反映其真實(shí)的PH值。雖然采用攪拌或搖動(dòng)燒杯的方法可以改變這種情況，但實(shí)踐證明，攪拌速度不同，測(cè)試的值也會(huì)不一樣，同時(shí)攪拌或搖動(dòng)又會(huì)加速CO2的溶解，所以也不可取。 

2、高濃度3mol/L的Kcl：由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會(huì)加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會(huì)隨之變化，于是就使得示值漂移，特別是不能補(bǔ)充內(nèi)參比液的復(fù)合電極更會(huì)如此。 

3、Kcl濃度的降低：為了保證復(fù)合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl，同時(shí)為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據(jù)上述第1條所述，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl過(guò)飽和而沉淀，從而堵塞液接界。 

4、易受污染：純水很容易受到污染，在燒杯中敞開(kāi)測(cè)量，很容易受到CO2吸收的影響，PH值會(huì)不停地往下降，有關(guān)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測(cè)量必須在一個(gè)特殊的裝置中密閉中進(jìn)行，但在一般實(shí)驗(yàn)室中難于實(shí)行。